BETA实验室于1979年成立于美国,主要为生物基、生物质、天然来源样品提供碳-14分析测试。根据ASTM D666,“生物基”是全部或部分来自源于生物质资源衍生材料的材料。生物质资源是有机材料,可再生或可再循环,如作物残留物、木材残留物、草本植物和水生植物。
周金秋介绍,生物质和化石原料之间的主要区别就是各自的碳循环,生物质原料是可再生资源,参与碳循环,而化石原料则不是这样。碳-14参与大气、植物和生物之间的碳循环,石化材料中完全不含碳-14,因此碳-14被选定为生物基材料的测试。
目前碳-14采用加速器质谱法(AMS)进行测试,周金秋对测试方法和流程进行了详细的分解和介绍。在BETA实验室出具的报告样本中,会清晰的显示碳-14的含量,便于用户方便查阅。同时,周金秋还对美国农业部生物有限资源标签计划进行了解读。
李佳介绍,生物基原料具有可再生、可降解、环保等有点,逐渐成为了替代传统化石原材料的有力竞争者。生物基在醇酸树脂制备上有着先天的优势,植物油、脂肪酸、亚油酸和棕榈油酸等原材料,均来自生物材料,但目前生物基醇酸树脂成本较高,生产技术需要进一步完善与创新,形成规模化。
李佳详细介绍了醇酸树脂的分类,目前生产工艺主要包括熔融法和溶剂法。熔融法是通过高温熔融反应,是多元醇、多元酸和植物油进行酯化反应,溶剂法则是在有机溶剂中进行反应,目前主流生产方法为溶剂法,溶剂主要为二甲苯。
在生产工艺中,对生物基原材料的预处理至关重要,并且需要选择合适的催化,在制备过程中,需要精确控制温度、压力和时间等工艺参数、李佳结合实际生产情况介绍,目前生产的生物基醇酸树脂产品,在耐化学腐蚀性、生物可降解和环保性方面都有明显的性能特点。
从生物基醇酸树脂的应用看,受环保和低碳法规的推行,该树脂替代传统树脂的机遇出现窗口期,目前中国生物基醇酸树脂的生产工厂主要集中在华东地区。预计未来几年,生物基醇酸树脂将保持快速增长态势,国内外企业将迎来更多的发展机遇和挑战。同时,随着消费者对环保产品认知度的提高,生物基醇酸树脂在终端市场的应用也将更加普及。
马松琪教授,博士生导师。中科院广州化学所博士,香港理工大学Project Fellow,美国北达科他州立大学博士后,中科院宁波材料所博士后、副研究员、项目研究员、研究员,江南大学教授,自2007年以来一直从事热固性树脂设计合成、改性及应用研究工作。
热固性树脂用量巨大,6500万吨/年,且每年递增。生物基高分子是材料绿色制造的发展方向,但生物基热固性树脂的发展比较缓慢。马松琪介绍,早期的油漆和桐油等,都是天然的生物基涂料,后期通过树脂改性,增强了涂料性能,目前随着生物基平台的技术成熟化,定制化的热固性树脂产品开始出现,未来马松琪教授认为生物基热固性树脂将更加向功能化方向发展。
目前马松琪及团队卡发出衣康酸基高性能热固性树脂,该款环氧树脂黏度非常低,不需要增加稀释剂,就可以达到纤维润湿等效能。该树脂可用于水性涂料和无溶剂体系,对涂料产品的耐溶剂、柔韧性、附着力等方面都有显著的提高。
马松琪还介绍了衣康酸基自阻燃环氧树脂和香草醛基高性能自阻燃环氧树脂,配合以上环氧树脂,马松琪团队还开发出潜伏性固化剂产品,实现了单组分生物基环氧树脂。易回收热固性树脂也是马松琪重点研究的课题,在保持高性能的同时,实现了树脂的回收。
美利肯目前在全球拥有40多家工厂,分布在14个国家,涂料添加剂归属于化工事业部,Bocchers建立1807年,2020年进入美利肯化工事业部。Borchers是一家全球助剂、催干剂、促进剂和催化剂制造商,在服务各种涂料、油墨和胶粘剂客户中有着超过210年的历史。Borchers的主要产品线包括Borchi OXY-Coat系列和Borchi Dragon高性能催干剂、Borchi Gen分散剂、Borchi Gel 流变改性剂、Borchi Gol流动和流平添加剂,以及PVDC乳液和ChlorRid表面处理液。
刘秀红介绍,绿色低碳是涂料可持续发展的核心路径,包括绿色原材料等方面。美利肯推出了高性能环保催干剂、羧酸盐金属催干剂和防结皮剂,替代有毒有害金属,打造环保醇酸涂料。
刘秀红介绍,水性醇酸体系的氧化干燥比相应的溶剂型醇酸慢。究其原因,水比有机溶剂更易抑制醇酸树脂吸收氧气,减慢氧化交联过程。其一是因为氧在水中的溶解性比在有机溶剂中小;另一个原因是活性氧在水中的寿命短,醇酸氧化机理是氧由三线态激发到单态,氧在激发态的寿命越长,与醇酸树脂发生有效碰撞的概率越大。故而需要加入催干剂以解决上述问题,不过绝大多数配方中主催干剂含有金属钴,钴在涂料固化的过程中发生了较为复杂的变化,可以加快氧气的吸收,缩短氧化固化诱导期;并且可以加速链增长反应从而实现表干和透干。
Borchi® OXY – Coat系列是一个创新型具有独特、高活性,有机金属配体的专利技术催干剂,性能优于钴催干剂而无任何缺陷,成分是铁的络合物,由于其独特的结构,不含烷基酚聚氧乙烯醚(APEO),符合REACH法规,适用于所有氧化干燥体系。 极少的用量即可表现出卓越的性能,和钴类催干剂相比,Borchi® OXY – Coat 系列在催干活性、相容性、干燥清透 、色泽等方面都有明显改善。尤其是在不利的低温高湿干燥条件下,性能更加优越。此外,和传统催干剂相比,Borchi® OXY- Coat 系列产品表现出优异的耐黄变性,这种催干技术为涂料工业寻求新突破提供了解决方案。
陈安强对《生物基涂料及原材料:醇酸树脂涂料团体标准》进行了解读,该标准于2024年1月正式发布。生物基高分子材料主要指蔗糖、纤维素等生物质原材料经过发酵和合成,所形成的高分子材料。生物降解高分子材料主要是强调生物可降解性,而生物基高分子主要强调生物可再生来源性,既可以是生物可降解,也可能是生物不可降解。目前生物基高分子材料主要集中在塑料、纤维、橡胶和涂料四大领域中。
陈安强介绍,目前生物基材料是中国战略新兴产业,纳入中国制造2025年新材料,中国计划2025年生物基材料占化学品总量的25%。在国外,欧盟计划在2030年生物基材料取代30%的石化产品。美国2002年开始进行生物基产品认证。
生物基涂料的以生物质为原料,降低了对石油等非可再生资源的一栏,同时材料价格相对较化石类产品更加稳定,有利于控制涂料产品成本。醇酸树脂涂料60%-70%是可再生资源,较其他合成树脂成本更低,可通过氧化交联、异氰酸酯固化交联等多种干燥方式,其树脂结构中含有多找可改性的官能团,可以与环氧、丙烯酸等做改性处理。
生物基醇酸树脂涂料的团标中,测定生物基含量采用液闪计数器法和加速器质谱法,对材料中的C14进行检测,醇酸树脂涂料的生物基材料主要来源是树脂,溶剂和助剂主要以化石基材料为主。目前标准针对产品主要是常温自干醇酸树脂涂料,包括溶剂型和水性两大类,溶剂型产品生物基含量40%及以上,水性产品含量45%及以上及认定为生物基醇酸树脂涂料。
陈安强解释,目前常规醇酸树脂涂料的生物基含量在30%-35%之间,现有产品向生物基产品的靠拢,就需要采用生物基材料替代传统季戊四醇、苯甲酸、苯酐等。在水性体系中,水性醇酸树脂的合成工艺对体系生物基含量较大,经过多种水性体系的测试和讨论,标准编制选择将生物基认定标准确定在45%含量。
中国涂料工业协会齐祥昭副秘书长在致辞中表示,在这个充满生机与希望的时刻,我们满怀期待地迎来了“生物基涂料及原材料发展论坛”。首先,我谨代表主办方,向各位的莅临表示热烈的欢迎和衷心的感谢!
随着全球对环境保护和可持续发展的重视程度日益提高,生物基涂料及原材料作为一种创新且具有巨大潜力的领域,正逐渐成为行业的焦点。它不仅为我们提供了更加环保、健康的选择,也为涂料行业的转型升级开辟了新的道路。
在本次论坛中,我们有幸汇聚了众多行业内的顶尖专家、学者和优秀企业代表。大家将在这里分享最新的研究成果、前沿技术和宝贵的实践经验。通过深入的交流与探讨,我们有望共同破解发展难题,推动生物基涂料及原材料产业迈向更高的台阶。
我们深知,生物基涂料及原材料的发展任重而道远,但我们也坚信,只要我们携手共进、不懈努力,就一定能够开创出一个更加绿色、美好的未来。让我们以此次论坛为契机,加强合作,共同探索,为推动生物基涂料及原材料的蓬勃发展贡献智慧和力量。
最后,预祝本次论坛取得丰硕成果,祝愿各位来宾在交流中有所收获,事业蒸蒸日上!